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氫化丁腈工藝技術(shù)

根據(jù)文獻(xiàn)資料報(bào)道，HNBR的制備技術(shù)有三種：NBR溶液催化加氫、NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法。 其中：乙烯-丙烯腈共聚法反應(yīng)中由于各單體的反應(yīng)速率差異很大(γ丙烯腈=0.04,γ乙烯=0.8)，共聚反應(yīng)條件十分苛刻，且所得產(chǎn)品分子鏈支化度高、無(wú)規(guī)性差，產(chǎn)物性能不不理想。乳液催化加氫法是在水合肼、氧氣或水等氧化劑以及銅、鐵等金屬離子引發(fā)劑的作用下實(shí)現(xiàn)NBR加氫的，雖然在催化劑成本和反應(yīng)條件等方面具有一定優(yōu)點(diǎn)，但是在加氫反應(yīng)過(guò)程中容易在未氫化的雙鍵上發(fā)生交聯(lián)副反應(yīng)，若交聯(lián)嚴(yán)重，將導(dǎo)致加工困難。所以，NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法生產(chǎn)HNBR的技術(shù)尚處于實(shí)驗(yàn)室研究階段，沒(méi)有可供實(shí)際應(yīng)用的產(chǎn)品，目前只有NBR溶液催化加氫法可以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。 詹正云博士入選國(guó)家****，入選中國(guó)科學(xué)院“ 百人計(jì)劃 ”。ZN35053直銷贊南

Our production plant is located surrounding the petrochemical plant. We have the advantage of raw material supply. Using the advantage of petrochemical resources, relying on the full understanding of customer requirements and the accurately application of the product function, we will provide the most suitable products to meet the customers own needs. We have the ability to help customers improve the quality and producing process. Quality, service, and value are the management idea of Junyichem. Let the customer benefit from our products and professional services. that is Junyichem's commitment. While adhering to the principle of sustainable development Junyichem provide high quality chemicals and services inHNBRHNBR科技人們開(kāi)始探求對(duì)NBR性能的改進(jìn),氫化丁腈橡膠（HNBR）就是為了滿足這種新的需要而開(kāi)發(fā)成功的。

14、全球需求分析及預(yù)測(cè)

目前HNBR的主要應(yīng)用領(lǐng)域是石油和汽車行業(yè)，其用量占到總用量的80%左右。它作為高性能膠管、膠帶、密封和減震零部件、膠輥、特殊電線電纜等制品的材料，具有其他材料無(wú)法替代的特殊性能，其中HNBR消耗量的約55%用于高性能同步傳動(dòng)帶，20%用于耐高溫特種介質(zhì)密封件，10%用于特種膠管。隨著高鐵、航空航天、新能源、汽車、石油等重大工業(yè)領(lǐng)域的發(fā)展，HNBR需求量將會(huì)迅猛增長(zhǎng)。

贊南科技公司利用自主研發(fā)的“詹氏催化劑”，優(yōu)先解決了HNBR 制備過(guò)程中催化加氫效率等**技術(shù)難題，在工業(yè)化生產(chǎn)中的催化加氫活性和選擇性、催化劑回收、產(chǎn)品后處理等“瓶頸”問(wèn)題方面獲得了重大突破，并且于2012年完成了中試， 2013 年實(shí)現(xiàn)了穩(wěn)定連續(xù)生產(chǎn)，2014年形成了0.2萬(wàn)噸/年的產(chǎn)能，順利實(shí)現(xiàn)了HNBR產(chǎn)業(yè)化，創(chuàng)立了國(guó)產(chǎn)氫化丁腈橡膠的品牌—詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)，建立了國(guó)內(nèi)***家具有中國(guó)完全知識(shí)產(chǎn)權(quán)的HNBR生產(chǎn)的專業(yè)化示范企業(yè)，在產(chǎn)業(yè)發(fā)展上占據(jù)了主動(dòng)地位。

NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中，以貴金屬鈀、銠等為催化劑，用氫氣進(jìn)行加氫，主要選用兩種催化劑，即均相配位催化劑和非均相載體催化劑。非均相催化劑是以鈀、鍺、釕等為活性組分，以氧化鋁、氧化硅、活性炭、炭黑、堿土金屬碳酸鹽等為載體的負(fù)載型催化劑。金屬與載體的匹配對(duì)其選擇性、活性有很大影響，載體催化劑多數(shù)是以碳為載體的Pd/C催化劑，這種催化劑的選擇性高，氫化率比較高達(dá)95.6%，但攪拌時(shí)炭黑易凝聚成塊，存在于HNBR中，對(duì)其硫化特性會(huì)產(chǎn)生不良影響。NBR催化劑殘留物或聚合反應(yīng)中使用的助劑可粘附于載體表面或滯留在微孔內(nèi)，使催化劑活性急劇下降，影響再次使用。均相配位催化劑目前常見(jiàn)的有四種: 鈀催化劑、銠催化劑、銥催化劑和釕催化劑，鈀系催化劑對(duì)水和空氣穩(wěn)定，貯運(yùn)方便，可反復(fù)回收利用，但活性和選擇性差；銠系催化劑具有比較高的活性和選擇性，催化劑三(三苯基膦)氯化銠適用于NBR均相加氫制備高氫化度，可在溶液或乳液中對(duì)NBR進(jìn)行催化加氫，但銠資源稀缺，價(jià)值昂貴，大規(guī)模生產(chǎn)必須有效回收利用銠來(lái)控制生產(chǎn)成本。因此，開(kāi)發(fā)新型廉價(jià)的加氫催化劑和貴金屬催化劑的回收循環(huán)利用便成為HNBR工業(yè)化生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù)。通常丁腈橡膠中腈基含量越高，玻璃化溫度也越高，耐寒性變差。

耐化學(xué)介質(zhì)和耐臭氧性能

HNBR在高溫下能耐酸、堿和鹽，能在強(qiáng)腐蝕性添加劑的潤(rùn)滑油和燃料油介質(zhì)中工作。在模擬油田深井開(kāi)采酸性液/氣介質(zhì)環(huán)境時(shí)（氣相：5％H2S、20％CO2、75％CH4，液相：95％柴油、4％水、1％緩蝕劑），由實(shí)驗(yàn)曲線可以看出，F(xiàn)KM、TFE/P、NBR均不能承受高溫下的酸性介質(zhì)環(huán)境，而HNBR表現(xiàn)出比較好性能。HNBR試樣的靜態(tài)和動(dòng)態(tài)耐臭氧性能測(cè)試結(jié)果表明，1000小時(shí)后試樣未出現(xiàn)臭氧裂紋，顯示出優(yōu)異的耐臭氧老化性能

耐寒性：通常丁腈橡膠中腈基含量越高，玻璃化溫度也越高，耐寒性變差。HNBR的玻璃化溫度除了受腈基含量影響外，還與碘值（氫化率）有關(guān)。當(dāng)丙烯腈含量小于34％時(shí)，隨氫化率的增加，玻璃化溫度上升。而在腈基含量高時(shí)，隨著氫化率的增加，玻璃化溫度變化不明顯。由TR試驗(yàn)結(jié)果（ASTM D1329）可見(jiàn)（圖5），當(dāng)丙烯腈含量為34％時(shí)，隨著氫化率增加，TR10值增加，當(dāng)丙烯腈含量超過(guò)40％時(shí)，隨著氫化率增加，TR10值降低。這種現(xiàn)象產(chǎn)生的原因在于HNBR的結(jié)晶化，**近開(kāi)發(fā)的耐寒性HNBR不但能抑止氫化引起玻璃化溫度上升，其耐熱性也得到改善。 NBR作為傳統(tǒng)的耐礦物油橡膠材料，在飛機(jī)的燃油系統(tǒng)和液壓系統(tǒng)有著***的使用。贊南贊南歡迎咨詢

近幾年，在一些新機(jī)型上也大量使用了一些特種橡膠（包括HNBR）。ZN35053直銷贊南

汽車、石油工業(yè)的發(fā)展,橡膠部件除要求耐油外,還需具有良好的耐熱、耐高溫、高壓、耐氧等特性。普通丁腈橡膠(NBR)已遠(yuǎn)不能滿足這些要求,盡管其中一些用途已為氟橡膠所取代,但氟橡膠價(jià)格昂貴。因此人們開(kāi)始探求對(duì)NBR性能的改進(jìn),氫化丁腈橡膠就是為了滿足這種新的需要而開(kāi)發(fā)成功的。HNBR的耐高溫性為130～180℃,耐寒性為-55～-38℃且機(jī)械性能優(yōu)良,與其它聚合物相比更能滿足汽車工業(yè)的要求。用ZnO/甲基丙烯酸(MAA)補(bǔ)強(qiáng)的HNBR可制作三角帶、等規(guī)三角帶、多用三角環(huán)的底層膠、隔振器等;也可制備密封圈、密封件,耐熱管等。在石油鉆井中,要求橡膠制品必須耐受高溫、高壓、酸、胺、ZN35053直銷贊南

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